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高溫對不銹鋼性能的影響
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高溫下,不銹鋼的氧化性能受到很大的影響,其氧化層有結(jié)構(gòu)性的變化。

一、氧化膜;

不銹鋼在室溫情況下,表面只生成Fe3O4,F(xiàn)e2O3相二層結(jié)構(gòu),當(dāng)溫度>570度時,生成FeO層,所以高溫環(huán)境,表面氧化膜為三層結(jié)構(gòu)。從高溫冷卻回的過程:FeO要分解,氧化皮層中有相變。

膜內(nèi)部電子環(huán)境考慮:

陽離子空位:P型半導(dǎo)體如FeO,F(xiàn)e3O4膜

陰離子空位:N型半導(dǎo)體如Fe2O3膜

過程解釋:氧化過程的主要是氧離子和鐵離子(合金元素形成的離子)在氧化層中的擴(kuò)散,同時也是電子傳導(dǎo)過程。這個氧化腐蝕的過程,本質(zhì)上也是一個電化學(xué)腐蝕過程。這也是不銹鋼和耐熱鋼在理論上的共同基礎(chǔ)。

實(shí)際工件表面的氧化層,還有以下性質(zhì):

①通過對氧化物體積和被氧化物體積的比較,判斷氧化膜是否覆蓋工件表面;

例:V(FeO):V(Fe)=1.77;V(Fe3O4):V(Fe)=2.09

V(Fe2O3):V(Fe)=2.14

判定:大于1說明可以覆蓋表面,考慮體積,比值,層與層的應(yīng)力,可以推斷出容易起皮。

②生成的氧化物結(jié)晶結(jié)構(gòu)和致密性;

③和基體金屬的結(jié)合。

二、氧化速度;

氧化速度主要取決于化學(xué)反應(yīng)的速度和擴(kuò)散的速度,溫度的升高,化學(xué)反應(yīng)的速度和擴(kuò)散速度將增加,隨著時間的延長和膜的的增厚或膜的致密性的提高而減慢,因此氧化速度可有下列三種情況:

1)氧化膜不完整、不連續(xù)時,像氧化物比體積小的鎂、鉀、鈣等,他們的氧化膜增厚和時間的關(guān)系是樣:y=Kt+A;

2)氧化膜是覆蓋在金屬表面的,膜層中可以進(jìn)行離子擴(kuò)散。像鐵、錳、鈷、鎳、等的氧化膜。膜層增厚的關(guān)系:y*y=kt+A;

3)膜不僅覆蓋金屬表面,而且膜層中離子擴(kuò)散困難。像鉻、、硅等的氧化膜。膜層增厚為:y=lnKt(STS表面膜的狀態(tài)的解釋)

三、提高鋼氧化性能的途徑。

①.加入合金元素降低氧化膜中的擴(kuò)散;

②加入合金元素,提高氧化膜的穩(wěn)定性;

③.加入合金元素,形成致密,穩(wěn)定的合金氧化膜。

高溫下工作的鋼件(包含STS),由于氧化有自發(fā)的趨勢,氧化是一定要發(fā)生的。但是如前所述,氧化的速度,繼續(xù)氧化問題是可以改變和控制的,通過加入合金元素,改變氧化膜層的傳導(dǎo)性,降低氧化膜中的擴(kuò)散,提高氧化膜的穩(wěn)定性;形成致密穩(wěn)定的合金元素氧化膜,提高膜的保護(hù)性,從而提高鋼(STS鋼)的抗氧化性。(空氣中的考慮)

四、在高溫下不同環(huán)境下的腐蝕考慮(STS)

①加入合金元素后,基體金屬(A)、合金元素(B)在氧化時可能出現(xiàn)三種情況:1.形成A氧化物中有B離子2.形成的B的氧化物中含有A離子;A,B各自形成氧化物。

在P型半導(dǎo)體(金屬離子空位)加入低價合金元素離子;如NiO的氧化膜中溶進(jìn)一些一價Li離子,所以Ni++通過空位的傳導(dǎo)性減弱。

在N型半導(dǎo)體(陰離子空位)加入較高價的合金元素離子;

這樣會導(dǎo)致陰離子空位的降低,使氧離子傳導(dǎo)削弱,鋼的抗氧化性也將提高。

②加入合金元素,提高氧化膜的穩(wěn)定性

合金元素氧化物按點(diǎn)陣結(jié)構(gòu)、離子半徑、電負(fù)性的條件的不同,穩(wěn)定性不同。Cr、Al、Si的氧化物點(diǎn)陣結(jié)構(gòu)接近Fe3O4,它們的離子半徑比鐵小,易穩(wěn)定密度大的Fe3O4,縮小FeO形成溫度。Mn、Cu的離子半徑大于鐵,易溶于疏松的FeO,他們是FeO的穩(wěn)定劑,擴(kuò)大FeO的相區(qū),降低FeO形成溫度。

                                                                                                      合金元素對FeO共析溫度的影響

STS上的解釋:在Cr、Ti、Al含量高時,F(xiàn)eO相區(qū)會消失。

③加入合金元素,形成致密,穩(wěn)定的合金氧化膜

當(dāng)鋼中加入合金元素Cr、Ti、Al、Si時,則在氧化的過程中,由于鐵離子的消耗,而鉻、鋁、硅等氧化物的穩(wěn)定,會使氧化物的底層逐漸富集為穩(wěn)定的氧化物的膜層,形成以Cr2O3,Al2O3、SiO2為主的氧化膜,這類氧化膜形成時,鐵,氧通過膜的擴(kuò)散嚴(yán)重受阻,氧化性顯著提高。

條件:高溫>570度

從左到右:

A.純鐵

B.12.23%Cr

C.25%Cr

 不同Cr含量在相同溫度下對不銹鋼表面氧化的影響。

 
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